中温气化工艺中的废水成分复杂性较高,还含有降解难度极高的酚类、焦油等物质,同时氨氮浓度也很高。就酚氨回收效率而言,相比于国外一些国家,国内的酚氨回收率比较低,即使经过了酚氨处理后的废水中仍然有很高的氨氮和COD质量浓度,通常都超过了300mg/L。废水中的有机污染物类别有很多,比如含有硫、氧、氮的杂环化合物,以及多环芳香族化合物、酚类化合物等,这些都是典型的降解难度高的有机化合物工业废水。就废水水质而言,德士谷水煤浆加压气化以及壳牌份美加压气化的水质要简单得多,主要表现在COD的质量浓度低,通常都在500mg/L以下,200mg/L左右的氨氮质量浓度就属于比较高的范畴了。含盐废水也被称为清净废水,包含与其中的物质主要有化学水站排水和循环性排污水,这类废水的主要特点是总溶解固体和悬浮固体的浓度偏高,相对而言与COD和氨氮的浓度差距过大。废水中总溶解固体浓度过高主要是因为化学水系统和循环水系统添加了一些化学药剂,用于增进新鲜水的浓缩。
2、新型煤化工废水零排放技术存在的问题解决思路
(1)新型煤化工废水零排放技术存在的问题
①技术层面的问题。
首先,气化废水处理难度大。尤其是在砰煤加压气化废水中,含有大量的油类、酚类以及氨氮等有毒有害的物质,这些物质的降解难度大;其次,废水水质波动范围大。产生于新型煤化工生产中的废水,其水质很容易受到煤质、反映温度、物料以及压力因素的影响,所以稳定性较差,具有较大波动性的废水水质给后期废水的治理与回收都造成了一定的影响,以砰煤加压气化废水为例,COD在此类废水中的波动范围通常在3倍以上,而某煤直接液化项目所产生废水中的COD波动范围甚至高达10倍以上;后,有机废水中的膜污染。在回收污水的过程中,不可避免的会在进水中含有一定浓度的有机物,进而给回收膜造成污染。
②经济层面的问题。
根据有关调查发现,经济层面的问题对新型煤化工产业废水零排放技术应用的影响主要表现在运行能耗高和成本高。首先,零排放运行投资大,很多煤化工企业经营者都表示,尽管成本投资是从根本上实现零排放的必要条件,但是在规模建设投资方面,通常的成本额就高达几万元,而完成整个零排放污水处理项目要经过一个漫长的过程,这对投资提出了较大的要求;其次,零排放运行成本高,据不完全统计显示,单位处理污水的直接成本和项目总体成本分别高达11元/t和34元/t,相比于市面上其他处理方式的价格,这一数值显得特别的高;后,零排放运行耗能高,零排放系统有很多工艺层和处理环节,且各个环节的运行耗能相对都比较高。
(2)解决思路
①针对技术层面问题的解决措施
针对废水水质波动较大这一问题,需要煤化工企业采取相应的措施进行处理,比如在保证调节池时间超出48h的同时适当的增加调节池的容量;煤化工企业可根据实际情况设立一个容积较大的废水暂存池,暂存时间为半个月左右;在砰煤加压气化废水处理过程中,可通过强化酚氨回收装置的稳定性和回收率助力废水零排放的实现;针对气化废水处理难度大这一问题,需要企业提高对预处理工作的重视,即在正式加压对废水进行气化处理前就将有害物质从生化系统中去除,除此以外,企业还要致力于优化生化处理工艺的水平,从而有效的提高降解效率,比如将水煤浆气化技术与砰煤加压气化技术进行有效的融合,在同时发挥两项技术优势的过程中,实现两者不足的互补。
②针对经济层面问题的解决措施
首先,适当的提高水价,就当前各个企业用水成本而言,10元/t左右的水平还是会在一定程度上影响实现废水零排放的积极性;其次,适当提高排污费用,将排污费用进行合理的调整能促使企业自觉的加强对废水的处理强度,进而对有关废水处理的工作安排以及资金投入等起到一定的推动作用;后,加强对违法行为的惩戒力度,提高违法成本。当前仍有大部分企业在没有达到排放标准情况下就直接排放废水,通过提高违法成本,能让企业意识到用新鲜水的成本是远远高于废水处理回收成本的,在自身利益受到损害后便会激发企业主动积极的投入废水处理工作中,加速废水零排放目标的实现。
制药废水的各类成分复杂,尤其是产品和中间原料等对环境存在较大影响,废水处理后直接排放至周边水体的水质达标问题是当前许多企业亟待解决的难题,往往需要采用强化预处理常规生化处理和深度处理才能实现越来越严的达标要求。
一、材料与方法
1.1 废水水质和方法
废水来自该制药企业废水处理站生化阶段的出水,首先测试生化段各单元出水的COD和BOD5等,考察其残余B/C和生物法的终去除能力,然后针对难降解有机物,小试臭氧或Fenton氧化直接达标或者部分臭氧化(再利用现有设施强化生物处理能力,进一步中试验证并优化确定升级改造的技术路线。
1.2 试验方法
1.2.1 测试厌氧出水终可生化性
取厌氧池出水,分装入两只1.5L规格的细口瓶,分别在两个细口瓶中加入厌氧池出水,标记好水位线。然后在2个细口瓶中各加入2滴活性污泥,曝气泵连续曝气30d,每天定时取样测定COD剩余浓度。
1.2.2 小试氧化试验
从废水处理站取生化出水500mL于1L容器,利用臭氧发生器通入臭氧5min,反应结束后取样测定COD等主要指标。芬顿法氧化时,取50mL生化出水,调节pH后加入芬顿试剂,考察COD氧化效果。
1.2.3 生化出水氧化的中试试验设计
臭氧催化氧化处理生化出水的装置,处理规模为0.5m3/h。生化段出水储存于进水箱,由进水泵打入臭氧催化氧化塔内反应60min,催化剂为锰系催化剂,臭氧化出水再进入好氧反应段,曝气反应2h后,静置沉淀后排出上清液。中试的臭氧化尾气破坏后直接排空,试验中定时测定催化塔与SBR出水COD。